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氯磺化聚乙烯

日期:2025-12-08 04:42
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摘要: 氯磺化聚乙烯 氯磺化聚乙烯(CSM)是美國Dupont公司於1952年首先實現(xiàn)工業(yè)化的。氯磺化聚乙烯由低密度聚乙烯或高密度聚乙烯經(jīng)過氯化和氯磺化反應(yīng)製得。為白色或黃色彈性體,能溶解於芳香烴及氯代烴不溶於脂肪及醇中,在酮和醚中隻能溶脹不能溶解,有優(yōu)異的耐臭氧性、耐大氣老化性、耐化學(xué)腐蝕性等,姣好的物理機械性能、耐老化性能、耐熱及耐低溫性、耐油性、耐燃性、耐磨性、及耐電絕緣性。用途廣泛,目前世界上僅有美國、日本、俄羅斯和中國等少數(shù)國家建有裝置,全球總年產(chǎn)能力約7.5萬噸,產(chǎn)量接近生產(chǎn)能力。 性能...

   氯磺化聚乙烯
       氯磺化聚乙烯(CSM)是美國Dupont公司於1952年首先實現(xiàn)工業(yè)化的。氯磺化聚乙烯由低密度聚乙烯或高密度聚乙烯經(jīng)過氯化和氯磺化反應(yīng)製得。為白色或黃色彈性體,能溶解於芳香烴及氯代烴不溶於脂肪及醇中,在酮和醚中隻能溶脹不能溶解,有優(yōu)異的耐臭氧性、耐大氣老化性、耐化學(xué)腐蝕性等,姣好的物理機械性能、耐老化性能、耐熱及耐低溫性、耐油性、耐燃性、耐磨性、及耐電絕緣性。用途廣泛,目前世界上僅有美國、日本、俄羅斯和中國等少數(shù)國家建有裝置,全球總年產(chǎn)能力約7.5萬噸,產(chǎn)量接近生產(chǎn)能力。
       性能簡介
       產(chǎn)品名稱:氯磺化聚乙烯
       英文名稱:chlorosulfonated Polyethylene
       產(chǎn)品簡稱:CSP、CSPE、CSM
       CAS :68037-39-8
       彆名 : 海泊隆 hypalon
       氯磺化聚乙烯是以聚乙烯主原料經(jīng)氯化、氯磺化反應(yīng)而製得的具有高飽和化學(xué)結(jié)構(gòu)的含氯特殊彈性體材料,屬高性能品質(zhì)的特種橡膠品種。其外觀呈白色或乳白色彈性材料,有熱塑性。由於分子結(jié)構(gòu)中含有氯磺酰活性基團,故表現(xiàn)出高活性,而尤以耐化學(xué)介質(zhì)腐蝕、抗臭氧氧化及耐油侵蝕、阻燃等性能突出,還具有抗候變、耐熱、抗離子輻射、耐低溫、抗磨蝕和電絕緣性及優(yōu)異的機械性能。早期多為**工程目的而開發(fā)CSM。但由於其長久變形大,也限製了它的使用範(fàn)圍。
       生產(chǎn)方法
       CSM的傳統(tǒng)工業(yè)製法是采用氯氣、二氧化硫作氯磺酰化劑的液相製造工藝,其主要缺點為二氧化硫的利用率低(20-30%),且產(chǎn)品氯含量僅25-45%。含硫0.8-1.7%,致命缺點是需用四氯化碳做溶劑。此外該液相工藝的後處理工序較繁瑣(除酸性氣體、CSM凝聚與分離操作等等)。以往還曾有過氣相法,因無工業(yè)化價值而遭淘汰。氣相水相懸浮法是為改進單純氣相和液相製法的某些缺點而研究開發(fā)的一種方法,其過程:先將聚乙烯在氣相中與氯氣、二氧化硫作用,之後把所生成物質(zhì)在水為介質(zhì)內(nèi)再進行氯化,經(jīng)兩步反應(yīng)製得CSM。儘管該法產(chǎn)品不易結(jié)塊、不堵塞管路等,且產(chǎn)物分離精製較易於進行,但整個工藝過於複雜,技術(shù)經(jīng)濟綜合論證並不樂觀,因而該法的工業(yè)化開發(fā)鮮見報導(dǎo)。連續(xù)化生產(chǎn)CSM的工藝方法在近些年廣受關(guān)注網(wǎng)。連續(xù)化生產(chǎn)的效率高、節(jié)能降耗。連續(xù)化生產(chǎn)工藝是將聚乙烯、氯氣、二氧化硫在筒(塔、管)式主反應(yīng)器直接進行反應(yīng),然後繼續(xù)分離精製。
早在1952年美國的杜邦公司率先實施CSM的工業(yè)化生產(chǎn)。現(xiàn)今美、日、俄及我國是全世界的主要生產(chǎn)國。
       產(chǎn)品用途
       CSM在電線電纜、防水卷材、汽車工業(yè)等領(lǐng)域目前已得到廣泛應(yīng)用,成為常用的特種橡膠。以CSM為基礎(chǔ)材料製備的防腐塗料用途非常廣泛。
       CSM在國外廣泛用於汽車工業(yè),目前我國在這方麵的應(yīng)用幾乎空白。隨著我國汽車工業(yè)零配件國產(chǎn)化進程加快,CSM在汽車工業(yè)的潛在消費量巨大。預(yù)計2005年CSM在汽車工業(yè)中的潛在需求量至少應(yīng)在0.3萬噸以上。
       CSM在工業(yè)上用於製造具有特殊性能的管子、運輸帶、密封件等製品。如以CSM為內(nèi)層製得的層壓管對氟代烴冷凍劑滲透性低,適用於製冷劑輸送管。製造CSM-氟代橡膠層壓管時,如加入過氧化物,可以大大提高層壓製品的剝離強度,該層壓製品適於製造輸送、貯存燃料油的管子和容器。
CSM可與其它橡膠進行共混改性。CSM與氟橡膠共混,可改善共混膠料的加工性能。CSM與乙丙橡膠共混,可改善硫化膠的物理機械性能和熱物理特征。在EVA聚合物中加CSM和異戊膠共混可製造耐滑、耐磨、耐油的性能。CSM與PVC、PU在擠出機中摻混後硫化可製造改善耐油、耐臭氧的硫化膠。

       關(guān)於硫化體係
      有人認為“MgO ,ZnO 是CSM硫化體係”的說法是不合理的。關(guān)於CSM以及氯化聚合物的配合與硫化的資料大多來自日本,像《橡膠工業(yè)手冊》**分冊中的氯化聚乙烯與氯磺化聚乙烯部分。而現(xiàn)在一部分學(xué)術(shù)文獻中有關(guān)於此類,還是抄襲了(不能說是參考,因為這此並冇有給過自己試驗與思考)原來的一些資料。
      在CR與CIIR中,因為含有活性較高的烯丙基氯,所以能用金屬氧化物來進行交聯(lián)。而像CSM及CM等氯化聚合物中,冇有這種活性氯做為硫化活性點,不能這麼輕易硫化。 好在CSM中,進行了磺化,出現(xiàn) 了活性較高的 ”磺酰氯“基團,可以較CM易硫化的許多。 CSM配方中的常用的TRA 是CSM*有效的硫化劑(不是硫化促進劑),當(dāng)冇有氧化鎂等氧化物存在時,同樣能硫化CSM,加入氧化鎂後,隻起到了酸吸收劑的作用,同時能使性能有所提高。
      但有一點比較奇怪,加入氧化鋅(ZnO)後,反而影響了硫化效率。說明氧化鋅不僅能加速脫氯化氫(HCl),還能造成膠料的不穩(wěn)定。 在冇有活性較高的氯的聚合物中,ZnO隻能加快受熱時脫去HCL速度,(資料介紹:引起脫HCL的不是ZnO本身,而是Zn與Cl反應(yīng)生成的ZnCl2, 這個地方的機理見有機化學(xué) <鹵代烴>一章,路易斯酸對鹵代烴部分)。季戊四|醇單獨使用不能交聯(lián)CSM,隻在有硫化劑TRA等存在時,才能使硫化速度大幅度提高,大大促進了硫化速度,但焦燒性能有些下降。
       配合體係
      有人研究了用機械共混法製備氯磺化聚乙烯/丁苯橡膠互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(CSPE/SBR-IPN),並用力學(xué)方法研究了它們的力學(xué)性能與組分比的關(guān)係。結(jié)果表明,在一定的組分比範(fàn)圍內(nèi),IPN中出現(xiàn)了力學(xué)性能的協(xié)同效應(yīng),這是網(wǎng)絡(luò)互穿造成的“強迫互容”所致。橡膠通過簡單的機械共混,經(jīng)分彆交聯(lián)可以形成較為理想的IPN型複合材料。


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